在石化路線中有環(huán)氧乙烷直接水合法、環(huán)氧乙烷催化水合法及碳酸乙烯酯法。這些方法的基礎(chǔ)是乙烯氧化生成環(huán)氧乙烷，因而環(huán)氧乙烷的產(chǎn)率直接關(guān)系到石化路線生產(chǎn)乙二醇的成本。
　　環(huán)氧乙烷直接水合法
　　環(huán)氧乙烷直接水合法是目前國內(nèi)外工業(yè)化生產(chǎn)乙二醇的主要方法，該方法在高溫高壓下進(jìn)行，將環(huán)氧乙烷與水以一定摩爾比混合，然后與離開水解反應(yīng)器的乙二醇和水的混合物換熱，預(yù)熱到一定溫度后進(jìn)入水解反應(yīng)器，水解后停留約30min，操作壓力約為2.23MPa。生成的乙二醇水溶液中乙二醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)大約在10%左右。其不足之處是生產(chǎn)工藝流程長、設(shè)備多、能耗高，這些因素直接影響乙二醇的生產(chǎn)成本。目前此生產(chǎn)技術(shù)基本上由英荷殼牌（Shell）、美國Halcom-SD以及美國聯(lián)碳化學(xué)公司（UCC）3家公司所壟斷。
　　環(huán)氧乙烷催化水合法
　　針對環(huán)氧乙烷直接水合法生產(chǎn)乙二醇工藝中存在的不足，國內(nèi)外相繼開展了環(huán)氧乙烷直接催化水合法的研究，這一方法的關(guān)鍵是催化劑的研制與開發(fā)。
　　水合催化劑的開發(fā)，大致可分為均相催化水合法和非均相催化水合法兩大類。Shell公司早期曾采用氟磺酸離子交換樹脂催化劑，隨后又開發(fā)了一系列具有正電中心的固體物質(zhì)為催化劑，但其壽命短且耐熱性能差。Shell公司又研制了與鹽相絡(luò)合的大環(huán)螯合化合物為催化劑。對于非均相反應(yīng)，大環(huán)螯合化合物催化劑的熱穩(wěn)定性比較高，與樹脂催化劑在相同的條件下，反應(yīng)5h時環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化率大于99%，乙二醇選擇性最高可達(dá)95%。
　　碳酸乙烯酯法碳酸乙烯酯法
　　合成乙二醇是由二氧化碳和環(huán)氧乙烷在催化劑作用下反應(yīng)生成碳酸乙烯酯，再經(jīng)水解制得乙二醇。該方法又分為乙二醇和碳酸二甲酯聯(lián)產(chǎn)法和碳酸乙烯酯水解